轉(zhuǎn)載。高永宜。

近期在一個(gè)日常的安全工作交流中，發(fā)現(xiàn)有些石油化工界的安全同行們對不含水的氟化氫和含水的氫氟酸溶液在重大危險(xiǎn)源臨界量的判定方面有一些爭議。有的專家認(rèn)為該物質(zhì)重大危險(xiǎn)源的臨界量是1噸，有的專家說它的臨界量是50噸，甚至有人跟人工智能溝通后，AI給大家分享的答案也是1噸。那么到底應(yīng)該是多少呢？

帶著這個(gè)問題，下面我先簡單梳理一下判定流程如圖1所示。針對企業(yè)內(nèi)的生產(chǎn)，使用或儲存的化學(xué)品，我們該如何準(zhǔn)確的判斷該危險(xiǎn)化學(xué)品：它是否屬于重大危險(xiǎn)源應(yīng)辨識的物質(zhì)？如果是，它的臨界量是多少。

1、首先依據(jù)《危險(xiǎn)化學(xué)品重大危險(xiǎn)源辨識》（GB18218-2018）表1中，看看該物質(zhì)的名稱或其CAS代碼是否在這份表格內(nèi)，如果在，即可根據(jù)該物質(zhì)允許的臨界量進(jìn)行對比判定。

2、其次如果GB18218-2018表1沒有該物質(zhì)，接下來根據(jù)GB30000《化學(xué)品分類和標(biāo)簽規(guī)范》判定該物質(zhì)在健康危害是否為急性毒性的物質(zhì)，或者其物理危險(xiǎn)特性是否為爆炸物、易燃?xì)怏w、氣溶膠、氧化性氣休、易燃液體、自反應(yīng)物質(zhì)和混合物、有機(jī)過氧化物、自燃液體和自燃固體、氧化性固體和液體、易燃固體、遇水放出易燃?xì)怏w的物質(zhì)和混合物11種物理危險(xiǎn)的一種。如果是，則確定其為重大危險(xiǎn)源應(yīng)辨識的物質(zhì)，同時(shí)對照《危險(xiǎn)化學(xué)品重大危險(xiǎn)源辨識》（GB18218-2018）表2的臨界量來進(jìn)行對比判斷。

圖 1 重大危險(xiǎn)源化學(xué)物質(zhì)及其臨界量判定流程圖

針對氟化氫這個(gè)案例，網(wǎng)上專家們的意見還不能統(tǒng)一，下面筆者結(jié)合曾在氟化工行業(yè)工作過的經(jīng)驗(yàn)，包括對氟化氫有一些粗淺的認(rèn)知，跟大家一起探討和分享我的判定依據(jù)和方法。

基于氟化氫的應(yīng)用特性，我們在氟化工行業(yè)內(nèi)一般有：工業(yè)無水氟化氫和工業(yè)氫氟酸（含水的氟化氫）（也稱為氫氟酸）。故而大家在討論的過程中，甚至AI在參與交流時(shí)，都可能混淆了其無水和含水的兩種不同特性。

先確認(rèn)工業(yè)無水氟化氫（HF）的臨界量，按照GB/T7746-2023《工業(yè)無水氟化氫》的標(biāo)準(zhǔn)，其合格品的氟化氫含量至少要達(dá)到99.97%，我們先熟悉一下無水氟化氫的特性，通過參考某國際生產(chǎn)商的SDS如下截圖2，無水氟化氫常態(tài)下是一種無色、有刺激性氣味的有毒氣體，易溶于水、與水互溶形成氫氟酸，它的CAS號是7664-39-3。因此按照上面圖1列出的流程，依據(jù)《危險(xiǎn)化學(xué)品重大危險(xiǎn)源辨識》（GB18218-2018）表1，很快確定其重大危險(xiǎn)源的臨界量為1噸。

圖2 工業(yè)無水氟化氫的SDS中的部分參數(shù)

接下來判定含水氫氟酸的臨界量，當(dāng)氟化氫加入水后，我們通常稱它為氫氟酸，參閱某國際生產(chǎn)公司該產(chǎn)品的SDS,其部分特性如下圖3所示。我們可以明顯的看出其化學(xué)和物理特性發(fā)生了很大變化，常溫為液態(tài)，無色，強(qiáng)酸性，沸點(diǎn)跟水接近。

 圖3 工業(yè)無水氟化氫的SDS中的部分參數(shù)

1. 按照GB/T7744-2023《工業(yè)氫氟酸標(biāo)準(zhǔn)》的標(biāo)準(zhǔn)。按其應(yīng)用，目前國內(nèi)有兩大類工業(yè)級的氫氟酸，按其濃度有五各級別，分別是30%、40%、50%、55%和70%，具體如下表1所示。

表1 工業(yè)氫氟酸標(biāo)準(zhǔn)的應(yīng)用及其濃度分類

2. 作為危險(xiǎn)化學(xué)品，其重大危險(xiǎn)源的臨界量在GB18218中沒有給出具體數(shù)值。但根據(jù)《危險(xiǎn)化學(xué)品重大危險(xiǎn)源辨識》的相關(guān)規(guī)定，不同種類的危險(xiǎn)化學(xué)品會有不同的臨界量標(biāo)準(zhǔn)。我們先依據(jù)上面的判定流程，查《危險(xiǎn)化學(xué)品重大危險(xiǎn)源辨識》（GB18218-2018）表1：危險(xiǎn)化學(xué)品名稱及其臨界量。經(jīng)查該表85種物質(zhì)中含水的氫氟酸不在其中。然后我們再按照圖1的辨識流程，來判別含水的氫氟酸是否屬于健康危害為急性毒性的物質(zhì)，或者是否屬于物理危險(xiǎn)為爆炸物、易燃?xì)怏w、氣溶膠、氧化性氣體、易燃液體、自反應(yīng)物質(zhì)和混合物、有機(jī)過氧化物、自燃液體和自燃固體、氧化性固體和液體、易燃固體、遇水放出易燃?xì)怏w的物質(zhì)和混合物11種物理危險(xiǎn)中的一種。

根據(jù)企業(yè)公布的SDS如上圖3所示，我們可以看出15%-40%濃度的氫氟酸經(jīng)皮的急性毒性都是類別1，同時(shí)對照2015版的危險(xiǎn)化學(xué)品名錄，如下表2，也列明了其經(jīng)皮的急性毒性是類別1，經(jīng)口急性毒性是類別2。根據(jù)GB18218中的要求，我們需要參照急性毒性類別1來確定它的臨界量。盡管2015版的危險(xiǎn)化學(xué)品名錄沒有具體列出不同濃度的氫氟酸，但參考《工業(yè)氫氟酸標(biāo)準(zhǔn)》以及企業(yè)公布的SDS，筆者從法規(guī)層面的推斷，該處的氫氟酸至少包含濃度30%及以上的所有類別的氟化氫水溶液。

表2：危險(xiǎn)化學(xué)品目錄（2015 版）附表一

從目前企業(yè)SDS提供的數(shù)據(jù)來看，我們還無法直接看出氫氟酸的LD50/LC50數(shù)據(jù)，因此本次的探討，不能依據(jù)《化學(xué)品分類標(biāo)簽規(guī)范 第18部分急性毒性》（GB30000.18-2013）確定含水氫氟酸的毒性危害類別。

3. 接下來我們按照前面確定的判定流程圖，同時(shí)依據(jù)下表《危險(xiǎn)化學(xué)品重大危險(xiǎn)源辨識》（GB18218-2018）表2來確定其臨界量。

按照前面討論的濃度在30%及以上氫氟酸的急性毒性數(shù)據(jù)：“急性毒性-經(jīng)口，類別2;急性毒性-經(jīng)皮，類別1”。因此對照《危險(xiǎn)化學(xué)品重大危險(xiǎn)源辨識》（GB18218-2018）表2，可以看出氫氟酸的急性毒性，在重大危險(xiǎn)源辨識表中應(yīng)符合J2的危險(xiǎn)性分類及說明。因此氫氟酸在危險(xiǎn)化學(xué)品重大危險(xiǎn)源辨識中的臨界量應(yīng)為50噸而不是1噸。

根據(jù)上面的討論，大家可以看出：無水氟化氫的重大危險(xiǎn)源臨界量是1噸，目前確認(rèn)30%甚至15%（基于某國際公司的SDS數(shù)據(jù)）以上濃度的含水氫氟酸的重大危險(xiǎn)源的臨界量是50噸。而對于低于15%濃度以下的氫氟酸目前沒有數(shù)據(jù)來說明其危險(xiǎn)類別，當(dāng)氟化氫作為一個(gè)特殊的化學(xué)品，即使在稀釋后的低濃度氫氟酸，由于其容易進(jìn)入皮膚而腐蝕肌膚并與的肌體內(nèi)骨骼進(jìn)行反應(yīng)的特性，大家對其日常的生產(chǎn)量、使用量或儲存量一定要嚴(yán)格控制。

我們在日常的生產(chǎn)經(jīng)營過程中，還會涉及到其他易燃易爆、有毒有害的危險(xiǎn)物質(zhì)，對容易構(gòu)成危險(xiǎn)化學(xué)品的重大危險(xiǎn)源，一定要認(rèn)真辨識和確認(rèn)，這樣可以避免或者控制事故發(fā)生的后果。上述的探討，如有不妥之處，歡迎指正和反饋。